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精细化工废水治理工程实例及碳排放分析
日期:2026/11/2 16:30:05 人气:7

作者:唐光、姜大权、安孟缘

来源:《工业水处理》网络首发(官网更新时间:2026-10-16),DOI:10.19965/j.cnki.iwt.2026-0473

关键词:精细化工废水;高盐有机废水;MVR蒸发;铁碳微电解-Fenton;厌氧折流板反应器;碳排放核算

摘要:辽宁省某精细化工企业主营含卤代烃、含氮杂环化合物、苯系物及芳香族衍生物等农药、医药中间体,生产废水具有高盐、高COD、高毒性、难生物降解的典型特征,对污水处理系统的抗冲击负荷能力要求极高。该工程针对废水特性,采用“MVR蒸发器+铁碳微电解-Fenton耦合装置+ABR厌氧+CBR好氧+兼氧池+接触氧化池”组合处理工艺,出水水质稳定满足《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)三级标准。从工程实际连续运行3个月监测数据显示,系统出水COD、TN、NH3-N、TDS平均浓度分别为156 mg/L、12 mg/L、5 mg/L、470 9 mg/L,对应去除效率分别达99.6%、99.5%、99.2%、91.3%。每吨废水处理成本约为154.4元 / m³。碳排放核算结果表明,药剂消耗产生的碳排放为间接碳排放的主要来源,占比高达94.1%,电力消耗碳排放仅占5.9%,凸显精细化工废水处理药耗主导碳排放的行业特点。本工程可为同类高盐、难降解精细化工废水的治理及低碳运维提供参考。

工程参考:高盐难降解废水完整工艺链+碳排放核算,方案对标参考价值高。


全文(转载自《工业水处理》官网开放获取内容):

精细化工行业作为化工产业的重要分支,生产过程中排放的废水具有成分复杂、含盐量高、有机污染物浓度大、生物毒性强、可生化性差等特点,属于工业废水治理领域的重点和难点。这类废水多含有苯系物、卤代烃、酚类、胺类等难降解有机物,同时伴随极端pH与高含盐量,直接排放会对水体生态环境造成严重破坏,也会威胁周边人居环境安全。随着《水污染防治行动计划》《“十四五”水生态环境保护规划》等政策落地,国内工业废水排放标准日趋严格,高盐、高浓度精细化工废水的高效、低碳治理成为行业绿色发展的核心课题。

目前,高盐难降解化工废水的治理多采用物化预处理、生化处理、深度处理联用的组合工艺。其中,采用蒸发工艺去除废水中盐分,破除盐分对微生物的抑制作用,利用“微电解-Fenton”耦合工艺进行高级氧化,能够打断难降解有机物的大分子链、破坏苯环结构,大幅提升废水可生化性,为后续生化处理奠定基础;ABR、接触氧化等生化工艺,则可针对性降解废水中的有机污染物与氮磷营养盐,保证出水稳定达标。与此同时,针对废水处理工程的碳排放核算,能够精准识别减排关键点,助力工程提质增效、绿色运维。

本研究以辽宁省某精细化工企业生产废水治理工程为实例,分析废水水质特性,阐述组合处理工艺的设计思路、工艺流程与运行参数,依托实测运行数据评估处理效果,并开展间接碳排放核算,提出针对性的低碳优化建议,为同类精细化工废水治理工程提供技术参考。

1 工程概况

辽宁省某精细化工有限公司主要从事化工原料中间体的研发与生产,产品种类不固定,生产工序涵盖苯系物卤代、硝化、催化反应等多个单元,车间排放的废水成分复杂、水质波动幅度大。该废水pH极低、含盐量高,同时含有大量难降解芳香族有机物、卤代烃及催化剂残留,生物毒性大、可生化性极差,属于典型的“高盐、高COD、高毒性、难降解”三高一难废水,无法直接进入生化系统处理,需通过物化预处理+生化深度处理的组合工艺实现达标纳管。

工程设计处理水量为15 m³/d,设计进出水水质达到《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)三级标准,再排入到园区污水处理厂深度处理,具体指标如表1所示。

注: 检测方法依照 HJ 828—2017(COD)、HJ 535-2009(氨氮)、HJ 636—2012(总氮)、GB/T 11893—1989(总磷)GB/T 11901—1989(总盐)、GB/T 6920—1986(pH)。

2 设计思路及工艺流程

该废水TDS浓度>50 000 mg/L,属于高盐废水,高盐所带来的高渗透压会破坏微生物细胞结构,导致常规生化菌种失活死亡。因此,工艺设计将MVR蒸发作为预处理核心单元,优先去除废水中的大部分盐分,蒸发冷凝水汇入生化调节池回用调水,结晶盐分按固废规范处置,彻底解决高盐对后续工艺的抑制问题。

针对废水中难降解的芳香族、卤代烃等大分子有机物,采用铁碳微电解-Fenton耦合工艺进行物化氧化处理。铁碳微电解利用铁碳原电池效应,生成还原性的新生氢与亚铁离子,可以断链开环,破坏苯环结构,同步降低废水色度;在此基础上投加双氧水,利用亚铁离子催化形成Fenton反应,生成强氧化性羟基自由基,进一步将大分子有机物矿化、氧化为小分子有机酸,大幅提升废水B/C比,改善可生化性。

Fenton出水经混凝沉淀去除铁离子与悬浮物,投加生石灰与PAC、PAM实现固液分离,同步降低废水中磷含量。上清液汇入生化调节池,均衡水质水量、调配C∶N∶P营养比例,为生化系统营造稳定的运行环境。生化处理段采用ABR厌氧+CBR好氧+兼氧池+接触氧化池的组合工艺,逐级降解有机污染物、脱除氮素,最终保证出水达标。其中,ABR反应器多级串联的结构形式,抗水质冲击负荷能力强,适配该企业废水波动大的特点;接触氧化池依托生物膜高效降解有机物,保障出水水质稳定。

综合水质特性与处理要求,本工程最终确定主体工艺流程为:“MVR蒸发器+‘铁碳微电解-Fenton’耦合装置+ABR+CBR+兼氧池+接触氧化池”,如图1所示。

车间废水首先汇入MVR蒸发系统,脱除大部分盐分后,冷凝水进入铁碳微电解-Fenton耦合装置进行氧化破链;氧化出水经中和、混凝沉淀去除悬浮物与铁泥,上清液进入生化调节池均质均量;随后依次流经ABR厌氧池、CBR好氧池、兼氧池、接触氧化池,完成有机物降解与脱氮除磷;最后经二沉池泥水分离后,清水达标排入园区污水管网,系统剩余污泥定期外运处置。

3 主要工艺单元及设计参数

MVR蒸发技术结合机械蒸汽再压缩蒸馏与连续结晶工艺,依靠强制循环泵实现料液循环,利用二次蒸汽余热回收降低能耗。料液在加热室内升温,而后进入分离器内进行闪蒸。闪蒸后的二次蒸汽进行冷凝释放潜热,从而凝结为冷凝水。系统设计处理能力为625 L/h,采用钢结构框架,整体尺寸5 m×8 m×6 m;与物料接触部位选用2205、TA2耐腐蚀材质,冷凝水接触部位为316 L材质,挂脚采用Q235材质。

核心设备参数:气水分离器规格Ø×H=600 mm×800 mm,材质316L;真空冷却器换热面积3 m²,材质316 L;加热器规格Ø700/850 mm,换热面积70 m²,材质TA2;蒸发室规格Ø×H=1000 mm×4500 mm,有效容积3.5 m³,材质2205;冷凝液预热器换热面积4 m²,材质316 L。

铁碳微电解-Fenton耦合处理单元:1座,设计处理能力15 m³/d,为碳钢+玻璃钢防腐一体化装置,单元尺寸3.0 m×8.0 m×3.0 m,涵盖铁碳微电解、Fenton反应、中和曝气、物化沉淀四个功能区。铁碳微电解段控制pH= 2~3,填料层水力停留时间(HRT)2.5 h;Fenton反应区HRT为6 h;沉淀区配套排泥泵,流量10 m³/h。

生化配水调节池:1座,为碳钢+内部玻璃钢防腐装置,内设曝气管道,实现水质水量均质。单元尺寸3.0 m×2.0 m×3.3 m,有效容积18 m³,水力停留时间28.8 h,出水通过离心泵提升至后续生化处理单元。

1)ABR厌氧池:1座(3格)。该装置将微生物筛选技术与厌氧反应器技术结合起来,主要针对高浓度含盐有机化工废水处理研制的高效生物,所用到的生物菌剂来源于HEM-Ⅱ(专利号:CN201811404309)。装置为三腔室串联碳钢结构,内壁煤沥青防腐,尺寸:2.0 m×6.6 m×8.5 m,总容积112.2 m³,有效水力停留时间6.0 d;配套3台循环泵,单台流量15.0 m³/h,扬程16.0 m,单机功率1.5 kW,间歇开启内循环维持菌群活性。

2)CBR好氧系统:1座。采用CBR+一沉池一体化装置,地上碳钢结构+内壁玻璃钢防腐,尺寸2.7 m×6.5 m×3.3 m,保护高度0.3 m,有效容积52.7 m³,HRT=3.5 d;底部布设40套直径215 mm的膜片曝气器,池内投加4 吨活性炭(比表面积800~900 m2/g,碘吸附值≥800 mg/g);配套污泥回流泵,流量5.0 m³/h,扬程8.0 m,单机功率0.75 kW。

3)兼氧池、接触氧化池与二沉池:1座。采用地上碳钢结构+内壁玻璃钢防腐。兼氧池(A池)尺寸2.7 m×2 m×3.3 m,有效容积17.8 m³,HRT=1.2 d,反硝化容积负荷0.2 kg/(m³·d),配套潜水搅拌机(功率0.75 kW)与碳源投加系统;接触氧化池(O池)尺寸2.7 m×3 m×3.3 m,有效容积26.7 m³,HRT=1.78 d,COD容积负荷0.97 kg/(m³·d),硝化回流比100%,池内布设生物绳填料与膜片曝气器,控制溶解氧2~4 mg/L。

4 系统运行效果

该污水处理工程稳定运行后,持续监测进出水水质指标,结果显示系统抗冲击负荷能力强,出水水质稳定满足园区污水纳管协议标准,各工艺单元污染物去除效果如表2所示。

COD

(mg·L-1)

TN

(mg·L-1)

NH3-N

(mg·L-1)

TDS

(mg·L-1)

处理水量

(m³·d-1)

MVR

蒸发器

HEM-ABR

厌氧

系统稳定运行期间,出水COD、TN、NH3-N、TDS平均浓度分别为156 mg/L、12 mg/L、5 mg/L、3600 mg/L,具体处理效果趋势见图2,各项指标均优于园区纳管标准,组合工艺对水质波动大、成分复杂的精细化工废水适配性良好。

5 效益分析

本工程总建设投资约200万元,包含方案设计、设备采购安装、工艺调试等。本工程总运行费用为154.4 元 / m³,包括电费、人工、药剂、蒸汽、污泥处理等,详见表3。因为本项目总废水处理量不大,在达标排放的前提下,应尽可能节约成本。

吨水成本

(元/m³)

工程占地面积139.2 m²,占地规模贴合厂区规划要求。工程投运后,实现了废水的稳定达标处置,每年可削减COD排放量198.03 t、TN排放量13.22 t、NH3-N排放量3.52 t,有效规避了废水超标排放的环保风险,兼顾经济效益与生态环境效益,践行了企业绿色生产理念。

根据《IPCC2006年国家温室气体清单指南(2019修订版)》和《污水处理厂低碳运行评价技术规范》(T/CAEPI49—2022)等,碳排放强度分为直接碳排放强度和间接碳排放强度。间接碳排放强度主要包括电力消耗、药剂消耗等产生的碳排放。根据碳排放强度核算相关规范和准则,该项目的电力碳排放因子(EFe)是0.677 kg/kw·h(以CO2 eq 计),药剂碳排放因子(EFi)是2.677 kg/kg(以CO2 eq 计)。根据间接碳排放强度计算公式核算,见(式1),具体结果见表4:

式中:W1——电耗,kw·h/m³;

W2——药耗,kg/m³;

W——间接碳排放强度(以CO2eq计),kg/m³。

核算结果如表4所示,该工程吨水间接碳排放强度为7.46 kg CO₂ eq/m³,其中药剂消耗碳排放占间接碳排放总量的94.1%,电力消耗碳排放仅占5.9%。这表明,对于该精细化工废水处理项目,控制药剂消耗,尤其是高效药剂的优选与精准投加,是降低间接碳排放强度的关键路径。该结果也印证了精细化工废水处理因其水质复杂,往往依赖高级氧化和物化沉淀,如PAC、PAM、液碱等,从而导致“药耗碳排”远高于“电耗碳排”的行业特点。

6 结论与建议

1)针对高盐、高COD、高毒性、难降解的精细化工混合废水,采用“MVR蒸发+铁碳微电解-Fenton耦合+ABR+CBR+兼氧池+接触氧化池”组合工艺,处理效果稳定可靠,系统抗冲击负荷能力强,可有效应对水质频繁波动的工况。实际出水COD、TN、NH3-N、TDS平均浓度分别为156 mg/L、12 mg/L、5 mg/L、4 709 mg/L,去除率分别达99.6%、99.5%、99.2%、93.3%,完全满足园区污水纳管标准,工艺可行性与实用性突出。

2)间接碳排放核算结果表明,本工程药剂消耗碳排放占间接碳排放总量的94.1%,为主要碳排放来源,电力碳排放占比仅5.9%,吨水间接碳排放强度为7.46 kg CO₂eq/m³,符合精细化工废水处理药耗主导碳排放的行业特点。

3)低碳运维优化建议:一是依托在线监测设备搭建智能投药系统,实现双氧水、PAC、PAM、碳源等药剂的精准投加,杜绝过量投加造成的药耗浪费与碳排放增加;二是筛选高效低耗的替代药剂,在保证处理效果的前提下降低药剂使用量;三是优化MVR蒸发系统运行参数,提高余热回收的效能,推进结晶盐资源化利用;四是增设水质预警设施,强化生化调节池均质效果,稳定生化系统进水水质和水量,维持系统高效运行;五是可配套光伏等绿色能源,进一步降低电力碳排放,推动工程低碳化升级。


原文链接:《工业水处理》官网全文页(开放获取,含PDF下载)



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